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本文作者：鄧?yán)哄X駿廖瑞雪佟洪金作者單位：四川省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院

大氣顆粒物是大氣環(huán)境中化學(xué)組成復(fù)雜、來源多樣、危害較大的污染物之一[1-2],是降低大氣能見度,造成灰霾天氣的主要原因.大氣顆粒物濃度超標(biāo)是我國(guó)許多城市空氣質(zhì)量管理中的突出問題.可吸入顆粒物(PM10)可通過呼吸道進(jìn)入人體,沉積在上呼吸道,粒徑小于2.5μm的細(xì)粒子(PM2.5)可進(jìn)入肺泡中,并可能導(dǎo)致與心和肺的功能障礙有關(guān)的疾病[3].PM2.5由含碳物質(zhì)、水溶性無機(jī)鹽和不溶礦物質(zhì)構(gòu)成,主要來自各種燃燒過程的一次排放和氣態(tài)污染物的二次轉(zhuǎn)化[4].有研究表明[5-7],我國(guó)城市大氣中PM2.5約占PM10的50%~70%.成都市地處四川盆地,風(fēng)速小、靜風(fēng)頻率高,環(huán)境空氣中PM10濃度長(zhǎng)期居高不下,成為主要的環(huán)境問題[8].近3年來,成都市PM10年均濃度均超過了100μg/m3,且城區(qū)日均濃度值超標(biāo)率達(dá)到15%左右[9-11].為弄清PM10和PM2.5的污染狀況、分布特征以及與氣象條件的關(guān)系,本研究通過對(duì)成都不同采樣點(diǎn)PM10和PM2.5質(zhì)量濃度的時(shí)空分布特征分析,了解成都市大氣顆粒物的污染狀況、及其與氣象條件的關(guān)系,為進(jìn)一步對(duì)大氣顆粒物的來源和化學(xué)組成分析提供依據(jù).

1材料與方法

1.1樣品采集

采樣點(diǎn)位于成都市上風(fēng)向的麗都花園(E104°2′9″,N30°37′48″)、下風(fēng)向的熊貓基地(E104°8′50″,N30°43′58″)、以及市中心的草堂寺(E104°1′41″,N30°39′44″),3個(gè)采樣點(diǎn)分別代表了成都市的生活集中區(qū)、城市郊區(qū)和商業(yè)區(qū)3類不同的功能區(qū)劃.采樣時(shí)間為2009年8月22日~9月20日.每天連續(xù)24h采樣,每個(gè)采樣點(diǎn)分別采集30組樣品,3個(gè)采樣點(diǎn)共采集90個(gè)有效的PM2.5樣品和86個(gè)有效的PM10樣品.

1.2樣品分析

采樣前將石英濾膜放在600℃條件下加熱處理2h,以除去殘留或吸附在濾膜上的有機(jī)物,采樣前對(duì)濾膜進(jìn)行至少48h以上的干燥,平衡、稱重(精密度為萬分之一的電子天平).通過采樣前、后濾膜重量之差,以及采樣標(biāo)況體積(101.325kPa,273K條件下),計(jì)算得到環(huán)境空氣中PM10和PM2.5的質(zhì)量濃度.

1.3氣象數(shù)據(jù)來源

氣象參數(shù)采用成都市同期地面氣象觀測(cè)數(shù)據(jù)(氣溫、氣壓、風(fēng)速、相對(duì)濕度、降水等),成都市能見度數(shù)據(jù)采用成都溫江區(qū)每天02:00、08:00、14:00和20:00觀測(cè)數(shù)據(jù).

2結(jié)果與討論

2.1PM2.5和PM10的污染狀況

表1給出了采樣期間3個(gè)采樣點(diǎn)PM2.5和PM10的日平均濃度以及濃度變化范圍.由表1可知,PM2.5和PM10濃度均是熊貓基地>草堂寺>麗都花園,成都市PM2.5和PM10平均濃度分別為66,94μg/m3.根據(jù)我國(guó)最新公布的環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB3095-2012中PM2.5和PM10二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)日均濃度限值(75μg/m3和150μg/m3)[12]得出成都市PM2.5和PM10日均濃度超標(biāo)率分別為35.56%和12.79%.3個(gè)采樣點(diǎn)的PM2.5日均濃度超標(biāo)率:草堂寺>熊貓基地>麗都花園,PM10日均濃度超標(biāo)率:熊貓基地>草堂寺>麗都花園.

由圖1和圖2可知,PM2.5和PM10質(zhì)量濃度變化范圍較大.將采樣期分為2部分:清潔天氣和污染天氣.以國(guó)家二級(jí)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)PM10限值150μg/m3作比較,有4d(9月7日、8日、17日和18日)超過該限值,定義為污染天氣;其余未超過該標(biāo)準(zhǔn)的26d為清潔天氣.PM10和PM2.5在整個(gè)采樣期呈同步變化趨勢(shì),出現(xiàn)典型的清潔-污染-清潔-污染-清潔天氣過程.從空間分布來看,PM2.5和PM10質(zhì)量濃度均是熊貓基地>草堂寺>麗都花園,熊貓基地較其余2個(gè)采樣點(diǎn)污染較為嚴(yán)重的原因主要是:熊貓基地處于成都市下風(fēng)向,并且大氣底層出現(xiàn)氣旋式環(huán)流,導(dǎo)致大氣顆粒物的輸送、累積.從時(shí)間分布來看,PM2.5和PM10質(zhì)量濃度在污染天氣9月18日出現(xiàn)最大值,分別為171μg/m3(熊貓基地)和265μg/m3(熊貓基地),不利氣象條件是造成熊貓基地在該日出現(xiàn)濃度最大值的主要原因;9月7~9日PM2.5和PM10質(zhì)量濃度相對(duì)較高;清潔天氣9月13日PM2.5和PM10質(zhì)量濃度出現(xiàn)最低值,分別為11μg/m3(熊貓基地)和15μg/m3(麗都花園).大部分觀測(cè)日的PM10日均值<150mg/m3,空氣質(zhì)量達(dá)到“良”,12.8%的空氣質(zhì)量為“輕微污染”,但PM2.5未達(dá)到我國(guó)最新公布的環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB3095-2012中PM2.5二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)日均濃度限值(75μg/m3)的觀測(cè)日超過總觀測(cè)天數(shù)的三分之一,表明成都市大氣細(xì)顆粒物PM2.5污染較嚴(yán)重.

2.2PM2.5占PM10百分比情況

根據(jù)圖3可知,PM2.5和PM10質(zhì)量濃度顯著相關(guān),相關(guān)系數(shù)R達(dá)0.93.線性回歸結(jié)果表明在整個(gè)采樣期3個(gè)采樣點(diǎn)PM2.5占PM10質(zhì)量載荷的66.5%,表明細(xì)粒子對(duì)大氣顆粒物污染貢獻(xiàn)顯著.由表1及圖4可知,成都市PM2.5/PM10平均值為0.69,變化范圍0.48~0.91;3個(gè)采樣點(diǎn)PM2.5/PM10平均值熊貓基地<麗都花園≈草堂寺.2009年8月~9月PM2.5/PM10平均值明顯高于成都2001年6月觀測(cè)值0.46[8],可能原因是近年來成都市采取的一些措施(對(duì)污染較重工廠的外遷、對(duì)揚(yáng)塵和建筑塵等污染源進(jìn)行控制)對(duì)2009年大氣粗顆粒污染狀況的改善作用更為明顯,以及成都市機(jī)動(dòng)車保有量增加所帶來的機(jī)動(dòng)車尾氣排放量增加,進(jìn)而導(dǎo)致PM2.5質(zhì)量濃度升高.

2.3顆粒物濃度與氣象要素的關(guān)系

氣象要素(溫度、風(fēng)速、氣壓、相對(duì)濕度和降水等)是影響大氣顆粒物質(zhì)量濃度的重要因素.一定的氣溫、風(fēng)速、氣壓、相對(duì)濕度和降水情況構(gòu)成一定的天氣狀況,有利天氣狀況(低溫、大風(fēng)、低濕等)有利于顆粒物的稀釋擴(kuò)散,導(dǎo)致顆粒物質(zhì)量濃度降低;而不利的天氣狀況則導(dǎo)致顆粒物質(zhì)量濃度升高[13].圖5為觀測(cè)期間PM2.5和PM10質(zhì)量濃度與氣象要素(溫度、風(fēng)速、氣壓、相對(duì)濕度和降水量)隨時(shí)間的變化關(guān)系圖.

2.3.1溫度對(duì)顆粒物濃度的影響

采樣期間,成都市日均氣溫范圍為19~31℃,統(tǒng)計(jì)分析表明,3個(gè)采樣點(diǎn)PM2.5和PM10質(zhì)量濃度與溫度沒有明顯相關(guān)性(相關(guān)系數(shù)分別為0.29和0.23),說明與溫度相關(guān)的氣候條件如日照強(qiáng)度與日照時(shí)間對(duì)顆粒物在大氣中的分布沒有顯著影響.

2.3.2氣壓對(duì)顆粒物濃度的影響

氣壓的高低與大氣環(huán)流形勢(shì)密切相關(guān).當(dāng)?shù)孛媸艿蛪嚎刂茣r(shí),四周高壓氣團(tuán)流向中心,中心形成上升氣流,通常風(fēng)力較大,利于污染物向上擴(kuò)散,顆粒物濃度較小;地面受高壓控制時(shí),中心部位出現(xiàn)下沉氣流,阻止污染物向上擴(kuò)散,在穩(wěn)定高壓的控制下,大氣污染加重,顆粒物濃度較大[14].由圖5b可知,2009年8月30日~9月3日,氣壓逐日減小,而顆粒物濃度則逐日增大;2009年9月11日~17日,氣壓總體呈先增后降趨勢(shì),顆粒物濃度則呈先降后增.由此可見,該2時(shí)段顆粒物質(zhì)量濃度與氣壓存在較明顯的負(fù)相關(guān),并且PM2.5、PM10與氣壓的相關(guān)系數(shù)R分別為-0.25和-0.31.

2.3.3風(fēng)速對(duì)顆粒物濃度的影響

風(fēng)是反映大氣動(dòng)力穩(wěn)定性的重要特征量,是與空氣污染密切相關(guān)的氣象參數(shù),它對(duì)大氣污染物的稀釋擴(kuò)散和三維輸送起著重要作用[15].一般來說,風(fēng)速越大,越有利于大氣顆粒物擴(kuò)散,相應(yīng)濃度越低;反之,濃度越高.由圖5c可知,整個(gè)采樣期間,顆粒物濃度與風(fēng)速變化趨勢(shì)相反,顆粒物濃度最高值出現(xiàn)在2009年9月18日,風(fēng)速最小,0.3m/s條件.PM2.5和PM10質(zhì)量濃度與風(fēng)速的相關(guān)系數(shù)R分別為-0.47和-0.45.

2.3.4相對(duì)濕度對(duì)顆粒物濃度的影響

由圖5d知,隨著相對(duì)濕度的上升和下降,大氣顆粒物濃度表現(xiàn)出不完全一致的變化趨勢(shì).在一定濕度范圍(以不發(fā)生重力沉降為界限)內(nèi),相對(duì)濕度越大越有利于顆粒物的形成,相對(duì)濕度是影響可吸入顆粒物污染的一個(gè)較為重要的因素,尤其是高濕度空氣容易造成顆粒物的較重污染[16].

2.3.5降水對(duì)顆粒物濃度的影響

降水對(duì)環(huán)境空氣中污染物能起到清除和沖刷作用,是一種濕清除(或濕沉降)過程,因此它是維持大氣成分相對(duì)穩(wěn)定的重要因子[16].由圖5e可知,大氣顆粒物濃度較低值出現(xiàn)在2009年9月10日~14日,期間存在明顯的降水過程.降水對(duì)PM10濃度的影響較大,通過雨水作用可大大減少與生產(chǎn)活動(dòng)相關(guān)的揚(yáng)塵,并且降水主要是清除可吸入顆粒物中的粗顆粒,而對(duì)細(xì)顆粒的影響較小.

2.4能見度與顆粒物濃度之間的關(guān)系

研究表明,顆粒物是造成能見度降低的主要原因,造成能見度下降的主要原因是由于大氣中的污染氣體尤其是顆粒物對(duì)可見光的吸收和散射所產(chǎn)生的消光作用所致[17].由圖6可見,能見度與PM2.5和PM10質(zhì)量濃度之間具有明顯的負(fù)相關(guān)性,且與PM2.5的相關(guān)系數(shù)(R=-0.59)大于與PM10的相關(guān)系數(shù)(R=-0.51),換言之,能見度的好壞受大氣顆粒物尤其是細(xì)顆粒物的濃度大小的影響.

3結(jié)論

3.1觀測(cè)期間,成都市大氣PM10污染狀況較好,其質(zhì)量濃度日均值為94μg/m3,好于國(guó)家環(huán)境空氣質(zhì)量二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值;PM2.5質(zhì)量濃度日均值為66μg/m3,略低于我國(guó)最新公布的環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值;PM2.5和PM10日均濃度超標(biāo)率分別為35.56%和12.79%.

3.2成都市PM2.5、PM10質(zhì)量濃度均是熊貓基地>草堂寺>麗都花園,即下風(fēng)向污染狀況最嚴(yán)重,商業(yè)繁華地段次之,生活居住區(qū)最好;顆粒物污染最嚴(yán)重出現(xiàn)在9月17~19日,以及9月5~9日2個(gè)時(shí)間段,不利的氣象因素和污染物累積是造成該時(shí)間段大氣顆粒物污染加重的主要原因.

3.3PM2.5與PM10質(zhì)量濃度呈顯著相關(guān)性,且兩者的比值更是高達(dá)0.69,表明細(xì)粒子對(duì)大氣顆粒物污染的貢獻(xiàn)較大.

3.4氣溫對(duì)顆粒物在大氣中的分布沒有顯著影響;降水以及風(fēng)速對(duì)顆粒物濃度影響較大,主要是對(duì)顆粒物的濕清除和促進(jìn)擴(kuò)散作用;在一定濕度范圍內(nèi),高濕度空氣容易造成大氣顆粒物污染.

3.5能見度與大氣顆粒物濃度呈明顯負(fù)相關(guān),且與PM2.5的相關(guān)系數(shù)大于與PM10的相關(guān)系數(shù),即能見度的好壞受大氣顆粒物尤其是細(xì)顆粒物濃度大小的影響.